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耐火知識
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編輯:admin   分類:耐火知識   發(fā)布:2017-03-10 16:15:22   瀏覽:次

我國礬土資源已相當(dāng)短缺,優(yōu)質(zhì)礬土的供應(yīng)越來越難得到保證。我國鋁土礦的儲量僅占世界儲量的2.4%,產(chǎn)量卻占世界產(chǎn)量的14%。長期以來,我國大量出口高鋁礬土,占據(jù)世界市場的很大份額。但是,我國既無資源開采規(guī)劃,又缺乏生產(chǎn)控制手段,致使礬土資源破壞嚴(yán)重,礬土產(chǎn)品質(zhì)量低下,再加上對耐火原料市場缺乏控制力。結(jié)果,大量消耗了資源,僅獲得了很少的回報。
1礦產(chǎn)概況
世界鋁土礦資源儲量最豐富的國家是幾內(nèi)亞、澳大利亞、越南、巴西、牙買 加,五國總儲量為161. 5億噸,約占全球總儲量的70%,五國資源儲量443億噸,約占全球總資源儲量的72%。據(jù)2002年的統(tǒng)計,世界鋁土礦儲量228. 9億 噸,資源儲量約612億噸。世界各國鋁土礦資源的分布如圖6-2所示。
值得注意的是,世界鋁土礦資源已逐步為少數(shù)超級跨國公司壟斷。例如,力拓加鋁、美鋁、俄羅斯聯(lián)合鋁業(yè)、必和必拓、澳大利亞氧化鋁五家企業(yè)就控制了超過世界總量50%的鋁土礦產(chǎn)量。
我國的鋁土礦床以沉積型為主,其次為堆積型,僅有少量紅土型的礦床。其中,沉積型的儲量占全國總儲量的92%,主要位于山東、山西、河南和貴州等省。堆積型鋁土礦床占儲量6%, 位于廣西、貴州和云南等省。紅土型礦床占儲量不到2%,主要位于海南、福建等省。
我國的鋁土礦產(chǎn)主要為一水鋁石,三水鋁石很少。目前,已探明的礦床中, 99%為一水鋁石,僅1%為三水鋁石。據(jù)2009年的資料,我國鋁土礦資源名列 前7位的山西、貴州、河南、廣西、山東、四川、云南合計保有地質(zhì)儲量A+B+C級6.8億噸A+B+C+D級22.1億噸,平均Al2O3含量61.99%,SiO2含量 10.40%,F(xiàn)e2O3含量7.73%,Al/Si 等于5.96。
我國是世界最大的鋁生產(chǎn)國和消費國。目前,我國的鋁產(chǎn)量超過世界總產(chǎn)量 的30%,且仍然處于高速增長中。但是,我國鋁土礦資源儲備不足,已探明的 資源只能維持10年,氧化鋁的產(chǎn)量和進口量都在快速增長。2007年,我國原鋁之量為1250萬噸,鋁實際消費量為1200萬噸,鋁土礦和氧化鋁進口量分別為2328萬噸和500萬噸。按照2.5t鋁土礦生產(chǎn)1t氧化鋁、2t氧化鋁生產(chǎn)1t電解鋁計算,我國鋁資源的進口依賴程度高達60%。
2技術(shù)指標(biāo)
我國黑色冶金行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YB/T 5179—2005規(guī)定了耐火材料用高鋁礬土熟料技術(shù)條件,見表6-8。
 指標(biāo)
品級
AL2O3
%
Fe2O3
%
SiO2
%
R2O
%
吸水率
%
體積密度
g/cm³
備注
GL-75 ≥75 ≤1.7 ≤3.5 ≤0.3 ≤6 ≥2.85 骨料粒度及細粉目數(shù)按用戶要求加工
GL-80 ≥80 ≤1.6 ≤3.5 ≤0.3 ≤6 ≥3.0
GL-85 ≥85 ≤1.5 ≤3.5 ≤0.25 ≤4 ≥3.15
GL-88 ≥88 ≤1.5 ≤3.5 ≤0.25 ≤3 ≥3.25
JHM-75
致密均化莫來石
≥70 ≤2.0 ≤28 ≤0.3 ≤5 ≥2.8
3原料性質(zhì)
高鋁礬土生料或鋁土礦的礦物有一水硬鋁石、一水軟鋁石、三水鋁石。礬土熟料中的礦物有剛玉、莫來石、方石英。
一水硬鋁石又稱水鋁石,其化學(xué)表達式為AlO(OH)。一水硬鋁石為斜方晶系礦物,np= 1.702,nm= 1.722,ng= 1.750,ng-np = 0.048,成分中常含有 Fe203、Mn203、Cr2O3和SiO2等雜質(zhì),有時還有稀有元素氧化物Ga2O3,相對密度3.3?3.5,硬度6?7。制造氧化鋁時,鋁土礦的礦物類型對氧化鋁的可溶出性有很大影響。一水硬鋁礦較難被苛性堿溶出,一水軟鋁礦次之,三水鋁礦則容易溶解。
一水軟鋁石又稱勃姆石,其化學(xué)表達式也為AlO(OH)。一水軟鋁石為斜方晶系礦物,np =1.638,nm=1. 645,ng =1.651, ng-np=0.013,成分中常含有Fe2O3、SiO2和Ga2O3等雜質(zhì),相對密度3.01?3.06,硬度3.5。
三水鋁石又稱水鋁氧石,其化學(xué)式表達為Al(OH)3。三水鋁石為單斜晶系礦物,np =1.554~1.567,nm=1.554~1.581,ng =1.585~1.595, ng-np=0.014~0.022,成分中常含有Fe2O3和SiO2等雜質(zhì),相對密度2.35,硬度3。
我國鋁土礦類型主要為一水硬鋁石型的鋁土礦,也稱一水硬水鋁石-高嶺石 (D-K)型高鋁礬土。受熱過程中,礬土生料的變化為:
由式(6-4)可知,在500℃左右,礬土中的一水硬錯石脫出結(jié)合水,生成水和三氧化二鋁;1200℃以上,礬土中的高嶺石分解形成莫來石、方石英和水蒸氣;在1300℃或更高溫度,礬土中的氧化鋁和方石英反應(yīng)形成二次莫來石;最后,1500℃或更高溫度,在液相的作用下,剛玉、莫來石晶粒長大,礬土排除氣體,趨于致密,直至形成礬土熟料。
根據(jù)Schenider等人的研究,高鋁礬土中的剛玉能夠固溶<1.5%的Fe2O3; 莫來石可固溶<4.7%的TiO2和4.4%的Fe2O3;鈦酸鋁固溶體中的Al可以被 Fe大量取代,但Al/Fe變化很大,有時Al的取代度為0,有時可以大到36%; 但MgO、CaO、Na2O,尤其是K2O主要進人玻璃相。表6-9和表6-10顯示了南 美礬土和我國礬土的物理化學(xué)性能對比:
從表6-9和表6-10可知,我國的礬土有兩大問題:一是礬土未能充分燒結(jié); 二是R2O的含量高。例如,南美85礬土的體積密度為3. 25g/cm3,我國豎窯85礬土的體積密度為2. 95?3. 00g/cm3,我國旋窯85礬土的體密提高到3.10g/ cm3,但還是要比南美礬土小0.15g/cm3。南美礬土的R2O含量小于0.01%。我國山西礬土的R2O為0.25% ~0. 35%,其他地區(qū)礬土的R2O含量則高達0.50%?0.85%。近年,各地拆除了一些豎窯,新建了一批旋窯,礬土的煅燒質(zhì)量有了改善。但是,優(yōu)質(zhì)原料日漸短缺,礬土質(zhì)量持續(xù)下滑,原料的R2O含量也難以控制。
由于R2O和RO非常強烈地分解莫來石,使之變?yōu)椴A嗪蛣傆?,致使液相的?shù)量增多、黏度變小,從而極大地影響高鋁質(zhì)耐火材料的高溫力學(xué)性能、抗侵蝕性以及熱震穩(wěn)定性。
由于R2O和RO的含量較高,我國礬土的玻璃相含量高、莫來石含量低。 例如,南美礬土樣品的RO含量為0.12%?0.17%, R2O為0.08%?0.14%; 我國礬土樣品RO含量為0.12%?0.74%,R2O為0.44%?0.97%。南美礬土的玻璃相為12%,我國礬土玻璃相為20%;南美礬土莫來石>15%,我國礬土的莫來石<10%。結(jié)果,我國礬土所制產(chǎn)品的熱震穩(wěn)定性明顯低于南美礬土。
水泥新型干法窯中,高鋁礬土作為主要原料大量用于窯尾部分的抗結(jié)皮澆注料,分解帶熱端用抗剝落高鋁磚,過渡帶冷端用硅莫磚,窯頭、窯尾、窯門罩、 冷卻機以及三次風(fēng)管用耐火澆注料。高鋁礬土熟料的化學(xué)成分、體積密度、吸水率及其均勻性對于所制高鋁質(zhì)耐火材料具有決定性的影響。